Namensreaktionen

Die Alder-Ene-Reaktion, auch bekannt als Hydro-Allyl-Addition, ist die Addition eines Enophils an ein Alken (Ene) über eine allylische Umlagerung. Das Vier-Elektronen-System, bestehend aus einer Alken-π-Bindung und einer allylischen C–H σ-Bindung, kann an einer pericyclischen Reaktion teilnehmen, bei der die Doppelbindung verschoben wird und neue C–H und C–C σ-Bindungen entstehen.

Die Aldolkondensation ist die Kopplung eines Enolat-Ions mit einer Carbonyl –Verbindung zur Bildung eines β-Hydroxycarbonyls und manchmal, gefolgt von Dehydratisierung zur Bildung eines konjugierten Enons. Ein einfacher Fall ist die Addition eines Enolats an ein Aldehyd zur Bildung eines Alkohols, daher der Name Aldol.

Ein-Kohlenstoff-Homologisierung von Carbonsäuren mit Diazomethan.

Die elektronenreichste Alkylgruppe (mehr substituiertes Kohlenstoff) wandert zuerst.

Base-katalysierte Acyltransferreaktion, die α-Acyloxyketone zu β-Diketonen umwandelt, die als Substrate zur Herstellung von Flavonen (Flavonoide) dienen.

Die Bamford –Stevens-Reaktion und die Shapiro-Reaktion teilen einen ähnlichen mechanistischen Weg. Erstere verwendet eine Base wie Na, NaOMe, LiH, NaH, NaNH 2, Hitze, usw., während letztere Basen wie Alkyllithium und Grignard-Reagenzien verwendet. Als Ergebnis liefert die Bamford –Stevens-Reaktion mehr substituierte Olefine als die thermodynamischen Produkte, während die Shapiro-Reaktion im Allgemeinen weniger substituierte Olefine als die kinetischen Produkte liefert.

Die Barbier-Reaktion ist eine organische Reaktion zwischen einem Alkylhalogenid und einer Carbonylgruppe als Elektrophil in Gegenwart von Magnesium, Aluminium, Zink, Indium, Zinn oder dessen Salzen. Das Reaktionsprodukt ist ein primärer, sekundärer oder tertiärer Alkohol. Vgl. Grignard-Reaktion.

Deoxygenierung von Alkoholen durch radikale Spaltung ihrer entsprechenden Thiocarbonyl-Derivate.

Säurevermittelte Isomerisierung von Oximen zu Amiden.

Umlagerung von Benzil zu Benzilsäure via Arylwanderung.

Cyanid-katalysierte Kondensation von Arylaldehyd zu Benzoin. Heutzutage wird Cyanid meist durch Thiazoliumsalze oder N- heterozyklische Carbene ersetzt. Vgl. Stetter- Reaktion.

Bildung eines substituierten Benzols durch 1,4-Benzen-diyl-Diradikalbildung aus Enediyne via Elektrozyklisierung.

Auch bekannt als Biginelli-Pyrimidon-Synthese. Ein-Pott-Kondensation von einem aromatischen Aldehyd, Harnstoff und β-Dicarbonyl-Verbindung in saurer ethanolischer Lösung und Erweiterung einer solchen Kondensation davon. Es gehört zu einer Klasse von Transformationen, die als Mehrkomponentenreaktionen (MCRs) bezeichnet werden.

Die Birch-Reduktion ist die 1,4-Reduktion von Aromaten zu ihren entsprechenden Cyclohexadienen durch Alkalimetalle (Li, K, Na) gelöst in flüssigem Ammoniak in Gegenwart eines Alkohols.

Dihydroisoquinoline aus β-Phenethylamiden in siedendem Phosphoroxychlorid.

Umlagerung von α-Silyl-Oxyanionen zu α-Silyloxy-Carbanionen über einen reversible Prozess, der ein pentakoordiniertes Siliziumintermediat beinhaltet, ist als [1,2]-Brook-Umlagerung oder [1,2]-Silyl-Migration bekannt.

Addition von Boranen zu Olefinen gefolgt von alkalischer Oxidation der Organoboran- Addukte zur Herstellung von Alkoholen. Die Regiochemie folgt der anti-Markovnikov-Regel.

Bildung von Hydantoinen aus Carbonylverbindungen mit Kaliumcyanid (KCN) und Ammoniumcarbonat [(NH4)2CO3] oder aus Cyanohydrinen und Ammoniumcarbonat. Sie gehört zur Kategorie der Mehrkomponentenreaktionen (MCRs).

Reaktion eines Phenylrings mit einem Diazoessigsäureester zu einem Cyclohepta-2,4,6- triencarbonsäureester. Die intramolekulare Büchner Reaktion ist nützlicher in der Synthese. Vgl. Pfau − Platter Azulen Synthese.

Die Buchwald–Hartwig Aminierung ist eine äußerst allgemeine Methode zur Erzeugung eines aromatischen Amins aus einem Arylhalogenid oder einem Arylsulfonat. Das Schlüsselmerkmal dieser Methodik ist die Verwendung von katalytischem Palladium moduliert durch verschiedene elektronenreiche Liganden. Starke Basen, wie Natrium tertbutoxid, sind essentiell für den Katalysatorumsatz.

Das Burgess-Reagenz [Methyl-N-(triethylammoniumsulfonyl)carbamat], ein neutrales, weißes kristallines Feststoff, ist effizient bei der Erzeugung von Olefinen aus sekundären und tertiären Alkoholen, wo der thermolytische Ei-Mechanismus erster Ordnung (während der Eliminierung – die beiden Gruppen verlassen etwa zur gleichen Zeit und binden gleichzeitig aneinander) vorherrscht.

Bis-Acetylen-Synthese aus Alkinylhalogeniden und Alkinyl-Kupfer-Reagenzien.

Base-induzierte Disproportionierung zwischen zwei Aldehyden zur Erzeugung eines Alkohols und einer Carbonsäure. Wenn das Ausgangsmaterial ein α-Ketoaldehyd ist, kann auch eine intramolekulare Cannizzaro-Disproportionierungsreaktion auftreten (siehe Beispiele 1, 5 und 6). Aldehyde sind aromatische Aldehyde, Formaldehyd oder andere aliphatische Aldehyde ohne α-Wasserstoff.

Selektive ortho -Alkylierung und -Arylierung von Aryljodiden können durch die kooperative katalytische Wirkung von Palladium und Norbornen erreicht werden. Der erste berichtete Fall war die ortho -Dialkylierung von Aryljodiden, gefolgt von der Heck- Reaktion. Hier reagiert ein Aryljodid mit freien o -Positionen mit einem aliphatischen Jodid und einem terminalen Olefin in Gegenwart von Palladium/Norbornen (NBE) als Katalysator und einer Base, um ein 2,6-substituiertes Vinylaren zu liefern.

Arylierung, Vinylierung und Alkylierung einer breiten Palette von NH/OH/SH Substraten durch oxidative Kreuzkupplung mit Boronsäuren in der Anwesenheit von katalytischem Kupfer(II)-acetat und einer, schwachen Base an Luft. Die Reaktion funktioniert für Amide, Amine, Amidine, Aniline, Azide, Azole, Hydantoine, Hydrazine, Imide, Imines, Nitroso, Pyrazinone, Pyridine, Purine, Pyrimidine, Sulfonamide, Sulfinates, Sulfoximines, Harnstoffe, Alkohole, Phenole, Thiole, usw. Die Boronsäuren können durch Siloxane, Stannane oder andere Organometalloide ersetzt werden.

Thermische Aryl-Umlagerung von O -Aryliminoethern zu Amiden.

Auch bekannt als die Tschitschibabin-Reaktion. Kondensation von Aldehyden mit Ammoniak zur Herstellung von Pyridinen.

Thermische Eliminierung von Xanthogenat-Estern zu Olefinen.

Basekatalysierte Kondensation von Estern zur Bereitstellung von β-Ketoestern.

Die Claisen, para -Claisen-, Belluš–Claisen-; Corey–Claisen-, Eschenmoser–Claisen-, Ireland–Claisen-, Kazmaier–Claisen-, Saucy–Claisen-; Orthoester-Johnson–Claisen- sowie dieCarroll-Umlagerung, gehören zur Kategorie der [3,3]-sigmatropen Umlagerungen. Die Claisen-Umlagerung ist ein konzertierter Prozess, sodass die Elektronenpaarverschiebungen hier ist nur illustrativ sind.

Reduktion von Aldehyden oder Ketonen zu den entsprechenden Methylenverbindungen unter Verwendung von amalgamiertem Zink in Salzsäure.

Thermische Eliminierung von N-Oxiden zu Olefinen und N- Hydroxylaminen.

Die Cope-, aza-Cope-, anionische oxy-Cope- und oxy-Cope-Umlagerungen gehören zur Kategorie der [3,3]-sigmatropen Umlagerungen. Da es sich um einen konzertierten Prozess handelt, sind die durch die Pfeile dargestellten Elektronenpaarverschiebungen hier nur illustrativ. Diese Reaktion ist ein Gleichgewichtsprozess. Vgl. Claisen-Umlagerung.

Das CBS (Corey–Bakshi–Shibata) Reagenz ist ein chiraler Katalysator, der von Prolin abgeleitet ist. Auch bekannt als Coreys Oxazaborolidin, wird es in der enantioselektiven Boran-Reduktion von Ketonen, asymmetrischen Diels – Alder Reaktionen und [3 + 2] Cycloadditionen verwendet.

Die Corey–Chaykovsky-Reaktion beinhaltet die Reaktion eines Schwefylids, entweder Dimethylsulfoxoniummethylid 1 (Coreys Ylid) oder Dimethylsulfoniummethylid 2, mit einem Elektrophil 3 wie Carbonyl, Olefin, Imin oder Thiocarbonyl, um das entsprechende Epoxid, Cyclopropan, Aziridin oder Thiiran 4 zu liefern.

Ein-Kohlenstoff-Homologation eines Aldehyds zu einem Dibromolefin, welches mit N-BuLi behandelt wird, um ein terminales Alkin zu erzeugen.

Alkyl-, Vinyl- und Aryl-substituierte Acylazide durchlaufen eine thermische 1,2- Kohlenstoff-zu-Stickstoff-Migration unter Abspaltung von Stickstoff — die Curtius- Umlagerung — und bilden Isocyanate. Die Reaktion der Isocyanat-Produkte mit Nukleophilen, oft in situ, liefert Carbamate, Harnstoffe und andere N-Acyl-Derivate. Alternativ führt die Hydrolyse der Isocyanate zu primären Aminen.

Oxidation von Arylaldehyden oder Arylketonen zu Phenolen unter Verwendung von basischen Wasserstoffperoxid-Bedingungen. Vgl. Eine Variante der Baeyer–Villiger-Oxidation.

Die direkte Umwandlung einer α-Aminosäure in das entsprechende α-Acetylamino-Alkyl- Methylketon, über Oxazolon (Azalacton) Zwischenprodukte. Die Reaktion verläuft in Gegenwart von Essigsäureanhydrid und einer Base, wie Pyridin, unter Entwicklung von CO2. Die Reaktion racemisiert das gezeigte chirale Zentrum.

α,β-Epoxyester (Glycidester) aus basisch katalysierter Kondensation von α-Haloestern mit Carbonylverbindungen.

Photochemische [2 + 2]-Cyclisierung von Enonen mit Olefinen, die von einer Retro-Aldolreaktion gefolgt, um 1,5-Diketone zu liefern.

CarbokationischeUmlagerung von primären Aminen via Diazotisierung zur Herstellung von Alkoholen durch C − C-Bindungsmigration. Die Demjanov-Umlagerung wurde weitgehend durch die einfacher durchzuführende Tiffeneau–Demjanov-Umlagerung ersetzt.

Oxidation von Alkoholen zu den entsprechenden Carbonylverbindungen mit Triacetoxyperiodinan. Das Dess–Martin-Periodinan (DMP), 1,1,1-Triacetoxy-1,1-dihydro- 1,2-benziodoxol-3(1H)-one, ist eines der nützlichsten Oxidationsmittel für die Umwandlung von primären und sekundären Alkoholen in ihre entsprechenden Aldehydoder Ketonprodukte.

Die Dieckmann-Kondensation ist die intramolekulare Version der Claisen-Kondensation.

Die Diels–Alder-Reaktion, die Diels–Alder-Reaktion mit inversem Elektronenbedarf sowie die hetero-Diels–Alder-Reaktion gehören zur Kategorie der [4+2]-Cycloadditionsreaktionen, die konsertierte Prozesse sind. Die Pfeile sind hier lediglich ein Merkhilfe.

Umlagerung von 4,4-disubstituierten Cyclohexadienonen zu 3,4-disubstituierten Phenolen in saurer Lösung.

Auch bekannt als Dötz-Benzoanellierung ist die Dötz-Reaktion die Bildung eines Cr(CO)3-koordinierten Hydrochinons aus einem vinyloxy Pentacarbonyl-Chrom-Carben (Fischer-Carben) Komplex und Alkinen.

Reduktive Methylierung von primären oder sekundären Aminen mit Formaldehyd und Ameisensäure. Vgl. Leuckart-Wallach Reaktion.

Umwandlung von enolisierbaren α-Haloketonen zu Estern, Carbonsäuren oder Amiden über Alkoxid-, Hydroxid- oder Amin-katalysierte Umlagerungen, jeweils.

Dieser Prozess hat sich als von erheblichem Wert für die effiziente, einstufige Umwandlung von 5,6-ungesättigten Hexopyranose- Derivaten in funktionalisierte Cyclohexanone erwiesen, die für die Herstellung solcher enantiomerenreinen Verbindungen wie Inositole und ihre Amino-, Deoxy-, ungesättigten und selektiv O-substituierten Derivate, insbesondere Phosphatester, nützlich sind. Darüber hinaus wurden die Produkte der Carbocyclisierung in viele komplexe Verbindungen von Interesse in biologischer und medizinischer Chemie eingebaut.

In der Gegenwart von Lewis-Säure-Katalysatoren können O-substituierte Glycal-Derivate mit O -, S -, C-und seltener, N -, P- und Halogen-Nukleophilen reagieren, um 2,3-ungesättigte Glycosylprodukte zu ergeben. Diese allylische Transformation wurde als "Ferrier- Umlagerung" bezeichnet. Die Reaktion wurde jedoch erstmals von Emil Fischer bemerkt, als er Tri-O-acetyl-D-glucal in Wasser erhitzte.

Cyclisierung von Arylhydrazonen zu Indolen.

Einführung einer Acylgruppe auf ein aromatisches Substrat durch Behandlung des Substrats mit einem Acylhalogenid oder Anhydrid in Gegenwart eines Lewis-Säure.

Auch bekannt als Friedländer-Kondensation, kombiniert sie ein α-Aminoaldehyd oder - keton mit einem anderen Aldehyd oder Keton mit mindestens einem Methylengruppe α neben der Carbonylgruppe, um ein substituiertes Chinolin zu liefern. Die Reaktion kann durch Säure, Base oder Hitze gefördert werden.

Lewis-Säure-katalysierte Umlagerung von Phenolestern und Lactamen zu 2- oder 4- Ketophenolen. Auch bekannt als die Fries − Finck Umlagerung.

Synthese von primären Aminen mit Kaliumphthalimid und Alkylhalogeniden.

Basen-katalysierte Aminothiophen-Bildung aus Keton, α-aktivem Methylenitril und elementarem Schwefel.

Manchmal als Glaser–Hay-Kupplung bezeichnet, handelt es sich um die oxidative Homo-Kupplung von terminalen Alkinen unter Verwendung von Kupferkatalysator in Gegenwart von Sauerstoff.

Die Gould–Jacobs-Reaktion ist eine Sequenz der folgenden Reaktionen:

Addition von Organomagnesiumverbindungen (Grignard-Reagenzien), die aus Organohaliden und Magnesiummetall erzeugt werden, zu Elektrophilen.

Die C– C Bindungsspaltung erfolgt hauptsächlich über einen koordinierten Prozess, der ein Fünf-Atom-System involviert.

Asymmetrische Robinson-Anellierung katalysiert durch (S)-(−)-Prolin.

1,4-Dihydropyridin aus der Kondensation von Aldehyd, β-Ketoester und Ammoniak. Hantzsch 1,4-Dihydropyridine sind beliebte Reduktionsmittel in der Organokatalyse. Bekannte Kalziumkanalblocker (CCBs) Nifedipin (Adalat), Felodipin (Plendil) und Amlodipin (Norvasc) zur Behandlung von Bluthochdruck haben alle 1,4-Dihydropyridin-Kernstrukturen.

Die palladiumkatalysierte Alkenylierung oder Arylierung von Olefinen.

Die Nitroaldol-Kondensationsreaktion, die Aldehyde und Nitronate einbezieht, die durch Deprotonierung von Nitroalkanen durch Basen abgeleitet werden.

Palladium-katalysierte Kreuzkupplungsreaktion von Organosiliciumverbindungen mit organischen Halogeniden, Triflaten, usw. In Anwesenheit eines Aktivierungsmittels wie Fluorid oder Hydroxid (Transmetallation tritt ohne den Effekt eines Aktivierungsmittels nur zögerlich auf). Für den katalytischen Zyklus siehe die Kumada-Kupplung.

Die Eliminierungsreaktion von Alkyltrialkylaminen verläuft mit anti -Stereochemie und liefert die am wenigsten substituierten Olefine.

Bei Behandlung von primären Amiden mit Hypohaliten werden primäre Amine mit einem Kohlenstoff weniger erhalten über das Zwischenprodukt Isocyanat. Auch bekannt als Hofmann-Abbaureaktion.

Bildung von Pyrrolidinen oder Piperidinen durch thermische oder photochemische Zersetzung von protonierten N -Haloaminen.

Olefinbildung aus Aldehyden und Phosphonaten. Die Aufarbeitung ist vorteilhafter als die entsprechende Wittig-Reaktion, da das Phosphat-Nebenprodukt mit Wasser abgewaschen werden kann. Gibt typischerweise die trans- anstatt der cis- Olefine.

Säurekatalysierte Acylierung von Phenolen sowie phenolischen Ethern unter Verwendung von Nitrilen zur Bereitstellung von Iminen, die zu den entsprechenden Ketonen hydrolysiert werden.

Umwandlung von Silbercarboxylat in Halogenid durch Behandlung mit Halogen.

Mn(III)salen-katalysierte asymmetrische Epoxidierung von (Z)-Olefinen.

Die Collins/Sarett-Oxidation (Chromtrioxid-Pyridin-Komplex) und Coreys PCC (Pyridiniumchlorochromat) und PDC (Pyridiniumdichromat) Oxidationen folgen einem ähnlichen Weg wie die Jones-Oxidation (Chromtrioxid und Schwefelsäure in Aceton). Alle diese Oxidationsmittel haben ein Chrom (VI), normalerweise orange oder gelb, das zu Cr(III), oft grün, reduziert wird.

Modifizierte Ein-Topf-Julia-Olefinierung zur überwiegenden Erzeugung von (E)-Olefinen aus Heteroarylsulfonen und Aldehyden. Ein Sulfonreduktionsschritt ist nicht erforderlich.

(E)-Olefine aus Sulfonen und Aldehyden.

Kondensation zwischen Carbonylverbindungen und aktivierten Methylenverbindungen, katalysiert durch Amine.

Auch bekannt als Knorr-Reaktion. Reaktion von Hydrazin oder substituiertem Hydrazin mit 1,3-Dicarbonylverbindungen zur Bereitstellung des Pyrazol- oder Pyrazolon-Ringsystems. Vgl. Paal–Knorr Pyrrol-Synthese.

Bildung des β-Glycosids aus α-Halocarbohydrat unter dem Einfluss von Silbersalz.

Nukleophile Decarboxylierung von β-Ketoestern, Malonateestern, α-Cyanoestern oder α-Sulfonylestern.

Pyridine aus α-Pyridiniummethylketonsalzen und α,β-ungesättigten Ketonen.

Die Kumada-Kreuzkupplungsreaktion (auch bekannt als Kumada–Tamao–Corriu- Kupplung, gelegentlich auch als Kharasch-Kreuzkupplungsreaktion bezeichnet) wurde ursprünglich als die Nickel-katalysierte Kreuzkupplung von Grignard-Reagenzien mit Aryl- oder Alkenylhalogeniden berichtet. Sie wurde anschließend weiterentwickelt, um die Kupplung von Organolithium- oder Organomagnesiumverbindungen mit Aryl-, Alkenyl- oder Alkylhalogeniden zu umfassen, katalysiert durch entweder Nickel oder Palladium. Diese Reaktionen folgen einem allgemeinen katalytischen Mechanismuszyklus, wie unten gezeigt.

2,4-Bis(4-methoxyphenyl)-1,3-dithiadiphosphetan-2,4-disulfid wandelt die Carbonylgruppen von Aldehyden, Ketonen, Amiden, Lactamen, Estern und Lactonen in die entsprechenden Thiocarbonylverbindungen um. Vgl. Knorr-Thiophen-Synthese.

AminSynthese aus reduktiver Aminierung eines Keton und eines Amin in Anwesenheit von überschüssiger Ameisensäure, die als Reduktionsmittel dient durch Lieferung eines Hydrids. Wenn das Keton durch Formaldehyd ersetzt wird, wird es wird die Eschweiler–Clarke-reduktive Aminierung.

Die Lossen-Umlagerung beinhaltet die Erzeugung eines Isocyanats durch thermische oder base-vermittelte Umlagerung eines aktivierten Hydroxamats, das aus der entsprechenden Hydroxamsäure erzeugt werden kann. Die Aktivierung der Hydroxamsäure kann durch O -Acylierung, O -Arylierung, Chlorierung oder O – Sulfonylierung erreicht werden. Solche Hydroxamsäuren können auch mit Polyphosphorsäure, Carbodiimid, Mitsunobu-Bedingungen oder Silylierung aktiviert werden. Das Produkt der Lossen-Umlagerung, ein Isocyanat, kann anschließend in ein Harnstoff oder ein Amin umgewandelt werden, was den Nettoverlust eines Kohlenstoffatoms im Vergleich zur Ausgangshydroxamsäure bedeutet.

Olefinierung von Carbonylen mit niedervalentem Titan wie Ti(0), abgeleitet von TiCl3/LiAlH4. Ein Ein-Elektron-Prozess.

Dreikomponenten-Aminomethylierung aus Amin, Aldehyd und einer Verbindung mit einer sauren Methylen-Einheit.

Für die Addition von HX zu Olefinen sagt die Markovnikov-Regel die Regiochemie der HXAddition zu unsymmetrisch substituierten Alkenen voraus: Die Halogenkomponente von HX bindet bevorzugt an das stärker substituierte Kohlenstoffatom, während das Wasserstoffatom das Kohlenstoffatom bevorzugt, das bereits mehr Wasserstoffatome enthält.

Dehydriert sekundäre und tertiäre Alkohole zu Olefinen, bildet aber Ether mit primären Alkoholen. Vgl. Burgess-Dehydratisierungsreagenz.

Reduktion von Ketonen zu den entsprechenden Alkoholen mit Al(Oi-Pr) 3 in Isopropanol. Umkehrung der Oppenauer- Oxidation.

Auch bekannt als das Meisenheimer–Jackson-Salz, das stabile Zwischenprodukt für bestimmte S N Ar-Reaktionen.

Die Isomerisierung von sekundären und tertiären α-acetylenischen Alkoholen zu α,β- ungesättigten Carbonylverbindungen über 1,3-Verschiebung. Wenn die acetylenische Gruppe terminal ist, sind die Produkte Aldehyde, während die inneren Acetylene Ketone liefern.

Auch bekannt als konjugierte Addition, ist die Michael-Addition die 1,4-Addition eines Nukleophils zu einem α,β-ungesättigten System.

Aliphatische Phosphonat-Synthese aus der Reaktion von Alkylhalogeniden mit Phosphiten.

Radikalbasierte Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungsbildung mit elektronenarmen Heteroaromaten. Die Reaktion beinhaltet eine intermolekulare Addition eines nukleophilen Radikals zum protonierten Heteroaromatenkern.

SN2 Inversion eines Alkohols durch ein Nukleophil unter Verwendung von disubstituierten Azodicarboxylaten (ursprünglich Diethylazodicarboxylat oder DEAD) und trisubstituierten Phosphinen (ursprünglich Triphenylphosphin).

Palladium-katalysierte Reaktion von Arylhalogeniden mit Diboron-Reagenzien zur Herstellung von Arylboronaten. Auch bekannt als Hosomi –Miyaura Borylierung.

Auch bekannt als die Baylis–Hillman-Reaktion. Es handelt sich um eine Kohlenstoff − Kohlenstoff-Bindungsbildende Umwandlung eines elektronenarmen Alkens mit einem Kohlenstoff-Elektrophil. Elektronenarme Alkene umfassen Acrylsäureester, Acrylnitrile, Vinylketone, Vinylsulfone, und Acroleine. Auf der anderen Seite können Kohlenstoff- Elektrophile Aldehyde, α-Alkoxycarbonylketone, Aldimine und Michael-Akzeptoren sein.

Lewis-Säure-katalysierte Aldol-Kondensation von Aldehyd und Silylenolether.

Lewis-Säure-katalysierte Michael-Addition von Silylenolether zu einem α,β-ungesättigten System.

Pyridiniumhalogenid-Reagenz zur Veresterung oder Amidbildung.

Säurekatalysierte elektrozyklische Bildung von Cyclopentenon aus Di-Vinyl-Keton.

α-Aminoketon aus Tosylketoxim und Base. Die Netto-Umwandlung eines Ketons in ein α-Aminoketon über das Oxim.

Umwandlung eines primären oder sekundären Nitroalkans in die entsprechende Carbonylverbindung.

Die Negishi-Kreuzkupplungsreaktion ist die Nickel- oder Palladium-katalysierte Kupplung von Organozinkverbindungen mit verschiedenen Halogeniden oder Triflaten (Aryl, Alkenyl, Alkinyl und Acyl).

Umwandlung von Phenol in das entsprechende Thiophenol, eine Variante der Smiles-Reaktion.

Das Hexacarbonyldicobalt-stabilisierte Propargyl-Kation wird von einem Nucleophil eingefangen. Die anschließende oxidative Demetallisierung liefert dann das propargylierte Produkt.

Asymmetrische Reduktion von Carbonylen und Alkenen über Hydrierung, katalysiert durch ein Ruthenium(II) BINAP-Komplex.

Cr–Ni bimetallischer Katalysator-fördernde Redox-Addition von Vinyl- oder Propargyl-Halogeniden zu Aldehyden.

Grubbs, Schrock, Heveyda und viele andere haben bedeutende Beiträge zum Gebiet der Olefin-Metathese geleistet. Anstatt eine Namensreaktion zu geben, wird es hier kollektiv als Olefin-Metathese bezeichnet.

Alkoxid-katalysierte Oxidation von sekundären Alkoholen. Umkehrung der Meerwein–Ponndorf–Verley-Reduktion.

Stereoselektive Umwandlung von allylischem Alkohol zu allylischem Trichloracetamid über ein Trichloracet imidat Zwischenprodukt.

Reaktion zwischen 1,4-Diketonen und primären Aminen (oder Ammoniak) zur Erzeugung von Pyrrolen. Eine Variation der Knorr-Pyrazol-Synthese.

Die Parham-Cyclisierung ist die Erzeugung von Aryllithium und Heteroaryllithium durch Halogen-Lithium-Austausch und deren anschließende intramolekulare Cyclisierung auf eine elektrophile Stelle.

Dreikomponentenkondensation (3CC), eine der Mehrkomponentenreaktionen (MCRs), von Carbonsäuren, C-Isocyaniden und Carbonylverbindungen zur Herstellung von α-Acyloxycarboxamiden. Auch bekannt als Dreikomponentenreaktion (3CR). Vgl. Ugi-Reaktion.

Photoinduzierte Elektrozyklisierung eines Carbonyls mit einem Alken zur Bildung von polysubstituierten Oxetan-Ringsystemen

Formale [2 + 2 + 1] Cycloaddition eines Alkens, Alkins und Kohlenmonoxids, vermittelt durch Octacarbonyldicobalt zur Bildung von Cyclopentenonen.

Die Isomerisierung von 2,3-Epoxyalkohol unter dem Einfluss einer Base zu 1,2-Epoxy-3-ol wird als Payne-Reaktion bezeichnet. Auch bekannt als Epoxidmigration.

Benzylisches oder allylisches Amin aus der Dreikomponentenreaktion einer Aryl- oder Vinylboronsäure, einem Carbonyl und einem Amin. Auch bekannt als Boron-Mannich- oder Petasis-Boronsäure-Mannich-Reaktion. Vgl. Mannich-Reaktion.

Alkene aus α-Silylcarbanionen und Carbonylverbindungen. Auch bekannt als die Sila-Wittig-Reaktion.

Tetrahydroisoquinoline aus der Kondensation von β-Arylethylaminen und Carbonylverbindungen gefolgt von einer Cyclisierung.

Säurekatalysierte Umlagerung von vicinalen Diolen (Pinacolen) zu Carbonylverbindungen.

Umwandlung eines Nitrils in ein Iminoether, das entweder in ein Ester oder ein Amidin umgewandelt werden kann.

Behandlung eines tertiären N-Oxids mit einem aktivierenden Mittel wie Essigsäureanhydrid, was zu einer Umlagerung führt, bei der ein N,N -disubstituiertes Acetamid und ein Aldehyd erzeugt werden.

Eine Modifikation der Polonovski-Reaktion, bei der Trifluoressigsäureanhydrid anstelle von Essigsäureanhydrid verwendet wird. Da die Reaktionsbedingungen für die Polonovski– Potier-Reaktion mild sind, hat sie die Polonovski-Reaktion weitgehend ersetzt.

Die Prins-Reaktion ist die säurekatalysierte Addition von Aldehyden an Alkene und liefert je nach Reaktionsbedingungen unterschiedliche Produkte.

Die Umwandlung von Sulfoxiden in α-Acyloxythioether mit Essigsäureanhydrid.

Olefinsynthese via α-Halosulfon-Extrusion.

Nukleophile Addition von Organzink-Reagenzien, die aus α-Haloestern zu Carbonylen erzeugt wurden.

Amide aus Nitrilen und Alkoholen in starken Säuren.

Michael-Addition von Cyclohexanonen an Methylvinylketon gefolgt von intramolekularer Aldol-Kondensation zur Bildung von sechsgliedrigen α,β-ungesättigten Ketonen.

Haloarene aus der Reaktion eines Diazoniumsalzes mit CuX.

Bildung von Fluoroarenen aus Anilinen. Auch bekannt als Balz–Schiemann-Reaktion.

Die Schmidt-Reaktionen beziehen sich auf die säurekatalysierten Reaktionen von Hydrazoesäure mit Elektrophilen, wie Carbonylverbindungen, tertiären Alkoholen und Alkenen. Diese Substrate unterliegen einer Umlagerung und Ausscheidung von Stickstoff, um Amine, Nitrile, Amide oder Iminen zu liefern.

Die Shapiro-Reaktion ist eine Variante der Bamford-Stevens-Reaktion. Die Erstere verwendet Basen wie Alkyl-Lithium und Grignard-Reagenzien, während die Letztere Basen wie Na, NaOMe, LiH, NaH, NaNH2, usw. einsetzt. Folglich liefert die Shapiro-Reaktion in der Regel die weniger substituierten Olefine (die kinetischen Produkte), während die Bamford- Stevens-Reaktion die stärker substituierten Olefine (die thermodynamischen Produkte) liefert.

Osmium-vermittelte cis-Addition von Stickstoff und Sauerstoff zu Olefinen. Die Regioselektivität kann durch das Ligand gesteuert werden. Stickstoffquellen (X−NClNa) beinhalten:

Enantioselektive cis-Dihydroxylierung von Olefinen unter Verwendung von Osmium Katalysator in Gegenwart von Cinchona-Alkaloid-Liganden.

Enantioselektive Epoxidation von allylischen Alkoholen mit t-Butylhydroperoxid (TBHP), Titan-iso-propoxid und optisch reinem Diethyloleat (DET).

Cyclopropanierung von Olefinen mit CH2I2 und Zn(Cu).

Intramolekulare nukleophile aromatische Umlagerung. Allgemeines Schema:

[2,3]-Wittig-Umlagerung von benzylischen quartären Ammoniumsalzen bei Behandlung mit Alkalimetallamiden über die Ammoniumylid- Zwischenprodukte. Vgl. Stevens-Umlagerung.

Pd/Cu-katalysierte Kreuzkupplung von Organohaliden mit terminalen Alkinen. Vgl. Cadiot–Chodkiewicz-Kupplung und Castro– Stephens-Reaktion. Die Castro-Stephens-Kupplung verwendet stöchiometrisches Kupfer, während die Sonogashira-Variante katalytisches Palladium und Kupfer verwendet.

1,4-Dicarbonyl-Derivate aus Aldehyden und α,β-ungesättigten Ketonen und Estern. Der Thiazolium-Katalysator dient als sicherer Ersatz für –CN. Auch bekannt als die Michael–Stetter Reaktion. Vgl. Benzoin-Kondensation.

Ein quartäres Ammoniumsalz, das eine elektronenziehende Gruppe Z an einem der an den Stickstoff gebundenen Kohlenstoffe enthält, wird mit einer starken Base behandelt, um ein umgelagertes tertiäres Amin zu ergeben. Vgl. Sommelet–Hauser Umlagerung.

Palladium-katalysierte Kreuzkupplungsreaktion von Organostannanen mit organischen Halogeniden, Triflaten, usw. Für den katalytischen Zyklus, siehe Kumada-Kupplung.

Natriumcyanid-fördernde Kondensation von Aldehyd oder Keton mit einem Amin zur Herstellung von α-Amino-Nitril, das zu einer α-Amino Säure hydrolysiert werden kann.

Palladium-katalysierte Kreuzkupplungsreaktion von Organoboranen mit organischen Halogeniden, Triflaten, usw. In Gegenwart einer Base (Transmetallation ist ohne die aktivierende Wirkung einer Base zögerlich). Für den katalytischen Zyklus siehe Kumada- Kupplung.

Oxidation von Alkoholen zu den entsprechenden Carbonylverbindungen unter Verwendung von (COCl)2, DMSO und Quenching mit Et3N.

Stereoselektive Umwandlung eines Aldehyds in das entsprechende E-Vinyljodid unter Verwendung von CHI3 und CrCl2.

Das Tebbe-Reagenz, μ-chlorobis(cyclopentadienyl)(dimethylaluminium)-μ-methylenetitanium, wandelt eine Carbonylverbindung in das entsprechende exo-Olefin um.

Die Tsuji–Trost-Reaktion ist die Palladium-katalysierte Substitution von allylischen Abgangsgruppen durch Kohlenstoffnukleophile. Diese Reaktionen verlaufen über π-Allylpalladium-Zwischenstufen.

Vierkomponentenkondensation (4CC) von Carbonsäuren, C-Isocyaniden, Aminen und Carbonylverbindungen zur Herstellung von Diamiden. Auch bekannt als Vierkomponentenreaktion (4CR). Cf Passerini-Reaktion.

Homokupplung von Aryljodiden in Gegenwart von Cu oder Ni oder Pd zur Erzeugung von Biarylen.

Das Vilsmeier-Haack-Reagenz, ein Chloriminiumsalz, ist ein schwaches Elektrophil. Daher funktioniert die Vilsmeier-Haack-Reaktion besser mit elektronenreichen Carbocyclen und Heterocyclen.

Anders als die von Braun-Abbaureaktion (Amid zu Nitril), bezieht sich die von Braun- Reaktion auf die Behandlung von tertiären Aminen mit Cyanogenbromid, was zu einem substituierten Cyanamid führt.

Palladium-katalysierte Oxidation von Olefinen zu Ketonen und in einigen Fällen zu Aldehyden.

Säurekatalysierte Alkylgruppenmigration von Alkoholen zur Bildung stärker substituierter Olefine.

Ether aus der Alkylierung von Alkoxiden durch Alkylhalogenide. Damit die Reaktion reibungslos abläuft, werden primäre Alkylhalogenide bevorzugt. Sekundäre Halogenide funktionieren manchmal auch, aber tertiäre Halogenide funktionieren überhaupt nicht, weil die E2 Eliminierung der vorherrschende Reaktionsweg sein wird.

Olefinierung von Carbonylen mit Phosphor-Yliden, typischerweise ist das Z -Olefin das hauptsächlich erhaltene Isomer.

Umwandlung eines α-Diazoketons in ein Ketene. Häufig verwendet, um Ringkontraktionen durchzuführen.

Carbonylreduktion zu Methylengruppe unter Verwendung von basischem Hydrazin.