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2020 | OriginalPaper | Chapter
4. Auswahlregeln
Author : Florian Hinderer
Published in: UV/Vis-Absorptions- und Fluoreszenz-Spektroskopie
Publisher: Springer Fachmedien Wiesbaden
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Zusammenfassung
Infolge der Dipol-Wechselwirkung zwischen einem externen elektromagnetischen Strahlungsfeld und einem Molekül können Übergange zwischen zwei stationären Zuständen, z. B. dem Grundzustand (\({\Psi }_{\mathrm{g}}\)) und einem angeregten Zustand (\({\Psi }_{\mathrm{a}}\)), erfolgen. \({\Psi }_{\mathrm{g}}\) und \({\Psi }_{\mathrm{a}}\) sind jeweils Einelektronen-Zustandsfunktionen, die durch den Aufenthaltsort des Elektrons und der Orientierung dessen Spins definiert sind. Quantenmechanisch lassen sich die Absorption und Emission von elektromagnetischer Strahlung mittels der zeitabhängigen Störungstheorie beschreiben (Reinhold 2006). Der Störoperator ist dabei der elektrische Dipoloperator \({\overrightarrow{\upmu }}_{\mathrm{el}}=\mathrm{e}\overrightarrow{\mathrm{r}}\) (e = Elementarladung,\(\overrightarrow{\mathrm{r}}\) = Ortsvektor), dessen Erwartungswert \({\overrightarrow{\upmu }}_{\mathrm{a},\mathrm{g}}\) auch Übergangsdipolmoment genannt wird.